石墨烯粉体

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Nature Chemistry-二聚环对苯撑 | 纳米石墨烯

2022-07-02 11:19:12

    环对亚苯基(二聚环对苯撑)cycloparaphenylenes([n]CPPs),n对位连接的亚苯基形成闭环,因其独特的环状结构和高效的对位共轭,展现了诸多新颖奇特的电子和光电性质,备受关注。然而,其应变拓扑结构,阻止了二聚环对苯撑CPP的π-延伸,从而将其转化为扶手椅型纳米带或平面化的CPP大环。

    近日,德国埃尔朗根-纽伦堡大学(Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg) Andreas Görling,Konstantin Y. Amsharov,Sabine Maier团队Feifei Xiang,Sven Maise等,在Nature Chemistry上发文,报道成功地解决了这一长期存在的挑战,并通过低温扫描探针显微镜和光谱结合密度泛函理论,在Au(111)晶面上,实现了原子精确平面π-扩展[12]CPP的自下而上合成和表征。  

    平面π-扩展CPP是,一种具有全扶手椅型边缘拓扑结构all-armchair edge topology的纳米石墨烯nanographene。外围的排他性准共轭,产生了离域电子态,平面化使p轨道的重叠大化,与传统CPP相比,这两者都减小了带隙。计算预测了双电荷系统中的环电流和整体芳香性。平面环拓扑结构和独特的电子性质,使得平面π-扩展CPPs成为很有前途的量子材料。

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Planar π-extended cycloparaphenylenes featuring an all-armchair edge topology.具有全扶手椅边拓扑结构的平面π-扩展二聚环对苯撑。


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图1:二聚环对苯撑cycloparaphenylenes,[12]CPP平面化和π-扩展。



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图2:平面π-扩展二聚环对苯撑[12]CPP和相关结构的表面合成。


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图3:平面π-延伸二聚环对苯撑[12]CPP(四聚体)和弯曲扶手椅型bent armchair石墨烯纳米带graphene nanoribbons,GNR三聚体化学结构。


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图4:平面π-扩展二聚环对苯撑[12]CPP电子结构。


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图5:四聚体(平面π-扩展二聚环对苯撑[12]CPP)和三聚体分子轨道。


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图6:全球芳香性和环电流。

    该项研究,实现了表面合成平面π-延伸[12]CPP,并解决了化学中控制CPP的π-延伸,及其转化为平面化CPP大环的长期挑战。平面π-扩展[12]CPP是一种纳米石墨烯,其特征在于全扶手椅边缘和外围对位连接的亚苯基单元。由于沿着共轭路径波函数的相长量子干涉,对位共轭促进了沿着扩展π系统的强电子通信,从而围绕整个环的离域状态。为此,大环在其双电荷构型中具有环电流,从而产生整体芳香性。此外,与传统CPP相比,CPP平坦化使p轨道的重叠大化,并且与π延伸相结合,显著减小了带隙。这种前所未有的碳基纳米结构,为新型原子精确的量子材料开辟了新的途径,并为分子量子环的基础实验提供了新的研发平台。

文献链接:https://www.nature.com/articles/s41557-022-00968-3DOI: https://doi.org/10.1038/s41557-022-00968-3


信息来源:公众号【今日新材料】


氧化石墨烯:

    氧化石墨烯(graphene oxide )是石墨烯的氧化物,一般用GO表示,其颜色为棕黄色,市面上常见的产品有粉末状、片状以及溶液状的。因经氧化后,其上含氧官能团增多而使性质较石墨烯更加活泼,可经由各种与含氧官能团的反应而改善本身性质。

    氧化石墨烯薄片是石墨粉末经化学氧化及剥离后的产物,氧化石墨烯是单一的原子层,可以随时在横向尺寸上扩展到数十微米。因此,其结构跨越了一般化学和材料科学的典型尺度。氧化石墨烯可视为一种非传统型态的软性材料,具有聚合物、胶体、薄膜,以及两性分子的特性。氧化石墨烯长久以来被视为亲水性物质,因为其在水中具有优越的分散性,但是,相关实验结果显示,氧化石墨烯实际上具有两亲性,从石墨烯薄片边缘到中央呈现亲水至疏水的性质分布。因此,氧化石墨烯可如同界面活性剂一般存在界面,并降低界面间的能量。其亲水性被广泛认知。

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